x射线荧光分析是确定物质中微量元素的种类和含量的一种方法。
基本介绍
x射线荧光分析又称x射线次级发射光谱分析。本法系利用原级x射线光子或其它微观粒子激发待测物质中的原子,使之产生次级的特征x射线(x光荧光)而进行物质成分分析和化学态研究的方法。1948年由h.费里德曼(h.friedmann)和l.s.伯克斯(l.s.birks)制成台波长色散x射线荧光分析仪,至60年代本法在分析领域的地位得以确立。现代x射线荧光光谱分析仪由以下几部分组成:x射线发生器(x射线管、高压电源及稳定稳流装置)、分光检测系统(分析晶体、准直器与检测器)、记数记录系统(脉冲辐射分析器、定标计、计时器、积分器、记录器)。不同元素具有波长不同的特征x射线谱,而各谱线的荧光强度又与元素的浓度呈一定关系,测定待测元素特征x射线谱线的波长和强度就可以进行定性和定量分析。本法具有谱线简单、分析速度快、测量元素多、能进行多元素同时分析等优点,是目前大气颗粒物元素分析中广泛应用的三大分析手段之一(其他两方法为中子活化分析和质子荧光分析)。
基本原理
理论基础
荧光,顾名思义就是在光的照射下发出的光。x射线荧光就是被分析样品在x射线照射下发出的x射线,它包含了被分析样品化学组成的信息,通过对上述x射线荧光的分析确定被测样品中各组份含量的仪器就是x射线荧光分析仪。
从原子物理学的知识我们知道,对每一种化学元素的原子来说,都有其特定的能级结构,其核外电子都以各自*的能量在各自的固定轨道上运行,内层电子在足够能量的x射线照射下脱离原子的束缚,成为自由电子,我们说原子被激发了,处于激发态,这时,其他的外层电子便会*这一空位,也就是所谓跃迁,同时以发出x射线的形式放出能量。由于每一种元素的原子能级结构都是特定的,它被激发后跃迁时放出的x射线的能量也是特定的,称之为特征x射线。通过测定特征x射线的能量,便可以确定相应元素的存在,而特征x射线的强弱(或者说x射线光子的多少)则代表该元素的含量。
量子力学知识告诉我们,x 射线具有波粒二象性,既可以看作粒子,也可以看作电磁波。看作粒子时的能量和看作电磁波时的波长有着一一对应关系。这就是的普朗克公式:e=hc/λ。显然,无论是测定能量,还是波长,都可以实现对相应元素的分析,其效果是*一样的。
基本原理
当能量高于原子内层电子结合能的高能x射线与原子发生碰撞时,驱逐一个内层电子而出现一个空穴,使整个原子体系处于不稳定的激发态,激发态原子寿命约为10-12-10-14s,然后自发地由能量高的状态跃迁到能量低的状态。这个过程称为驰豫过程。驰豫过程既可以是非辐射跃迁,也可以是辐射跃迁。当较外层的电子跃迁到空穴时,所释放的能量随即在原子内部被吸收而逐出较外层的另一个次级光电子,此称为俄歇效应,亦称次级光电效应或*效应,所逐出的次级光电子称为俄歇电子。它的能量是特征的,与入射辐射的能量无关。当较外层的电子跃入内层空穴所释放的能量不在原子内被吸收,而是以辐射形式放出,便产生x射线荧光,其能量等于两能级之间的能量差。因此,x射线荧光的能量或波长是特征性的,与元素有一一对应的关系。
k层电子被逐出后,其空穴可以被外层中任一电子所填充,从而可产生一系列的谱线,称为k系谱线:由l层跃迁到k层辐射的x射线叫kα射线,由m层跃迁到k层辐射的x射线叫kβ射线……。同样,l层电子被逐出可以产生l系辐射(见图10.2)。如果入射的x射线使某元素的k层电子激发成光电子后l层电子跃迁到k层,此时就有能量δe释放出来,且δe=ek-el,这个能量是以x射线形式释放,产生的就是kα射线,同样还可以产生kβ射线,l系射线等。莫斯莱(h.g.moseley) 发现,荧光x射线的波长λ与元素的原子序数z有关,其数学关系如下:
λ=k(z-s)-2
这就是莫斯莱定律,式中k和s是常数,因此,只要测出荧光x射线的波长,就可以知道元素的种类,这就是荧光x射线定性分析的基础。此外,荧光x射线的强度与相应元素的含量有一定的关系,据此,可以进行元素定量分析。
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