造纸工业废水处理工艺
造纸工业废水是一种色度高、水量大、悬浮物含量大、有机物浓度高、组分复杂的难处理有机废水。废水主要来源为制浆废液、中段水、纸机白水。洗浆时排出废水呈黑褐色,称为黑水,水中污染物浓度很高,含有大量纤维、无机盐和色素。洗涤漂白过程中产生的中段水水量多,污染物质有较高浓度的木质素、纤维素和树脂酸盐等较难生物降解的成分,且色度深。抄纸机排出的废水,称为白水,其中含大量纤维和在生产过程中添加的填料和胶料。
一、造纸废水简介
造纸行业排放的废水含有大量的纤维素,木质素,其cod值很高,非常难进行降解。其废水还同时含有各种各样的化学物质,成分十分复杂,造纸废水处理属于难处理的特种废水。在我国,造纸行业排放的工业废水量占全部工业废水量的1/6,由此可见我国的造纸废水污染极为严重。根据造纸工艺,在不同的阶段产生的废水不同,制浆造纸废水大致可分为蒸煮废液、制浆中段废水和抄纸废水三大类。
1.蒸煮废液
蒸煮废液是制浆蒸煮过程中产生的超高浓度废液,该段废液十分难以处理,其包括碱法制浆的黑液和酸法制浆的红液。我国现阶段大部分造纸厂都采用的是碱法制浆,所排放的黑液在整个制浆过程中排放的污染物中属于浓度zuigao高、色度深的废水,呈棕黑色。蒸煮废液几乎集中了制浆造纸过程中产生的90%的污染物,其中含有大量木质素和半纤维素等的降解产物、色素、戊糖类、残碱及其它溶出物,其排放量相对其他两种废液较小,每生产1t纸浆大约能够排黑液10t,但是该种废液难以进行处理。
2.制浆中段废水
制浆中段废水是经黑液提取之后,是蒸煮浆料在洗涤、筛选、漂白以及打浆中所排出的废水。这部分废水水量较大,每吨浆大约能够产生50——200t的中段废水。中段废水的污染量约占8%——9%,cod负荷310kg左右,含有较多的木质素、纤维素等十分难以降解的产物、还包括有机酸等有机物,大部分有机物都属于可溶性的cod。
3.抄纸废水
抄纸废水又称白水,是在纸的抄造过程中产生,主要含有细小纤维和抄纸时添加的填料、胶料和化学品等,这部分废水的水量较大,每吨纸产生的白水量100——150t,但是该种废水的污染物负荷较低,其有机物难溶于水,以不溶性cod为主,易于处理,在回收纤维的同时可以回用处理后的水。
随着近年来纸浆原料的多样化、复杂化及助剂使用率的增加,造纸废水中的有机物越来越多,仅依靠传统处理方法很难达到排放标准要求,这就对絮凝剂的配方设计、合成工艺及絮凝性能提出了新的要求和挑战。
二、主要污染物
1、悬浮物:包括可沉降悬浮物和不可沉降悬浮物,主要是纤维和纤维细料(即破碎的纤维碎片和杂细胞)
2、易生物降解有机物:包括低分子量的半纤维素、甲醇、乙酸、甲酸、糖类等。
3、难生物降解有机物:主要来源于纤维原料中所含的木质素和大分子碳水化合物。
4、毒性物质:黑液中含有的松香酸和不饱和脂肪酸等。
5、酸碱毒物:碱法制浆污水ph值为9~10;酸法制浆污水ph值为1.2~2.0.
6、色度:制浆污水中所含残余木质素是高度带色的。
三、工艺说明
废纸造纸污水的ss、cod浓度较高,cod则由非溶解性cod和溶解性cod两部分组成,通常非溶解性cod占cod组成总量的大部分,当污水中ss被去除时,绝大部分非溶解性cod同时被去除。因此,废纸造纸污水处理要解决的主要问题是去除ss和cod。我公司根据多年工程经验,针对造纸废水采用物化结合生化处理工艺,实现废水的达标排放。主要工艺包括:重力沉降法、气浮法、氧化技术、膜分离技术和生化处理工艺。
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